Bromierung von p-Hydroxybenzaldehyd

[juhu]

Hey zusammen,

Ich hänge an einer Frage...


Vanillin kann auch durch die Bromierung von p-Hydroxybenzaldehyd und dessen anschließende Methoxylierung mit einem Kupferkatalysator und Natriummethanolat hergestellt werden.

● Geben Sie ein Reaktionsschema mit Strukturformeln dafür an

Mir geht es um die Bromierung ist das eine ganz normale Benzol bromierung?

Habe immer nur Bromierungen mit FeBr gefunden

Vielen Dank und LG

[Nobby]

Synthese hier


https://de.m.wikipedia.org/wiki/Vanillin

Eisen braucht man hier nicht, da Phenole selbst die elektrophile Substitution katalysiert.
Das Kupfer braucht man für die Methoxylierung.

[juhu]

Dann ensteht mit Br+ erst ein Pi-Komplex

oder bringe ich da was durcheinander?

LG und vielen Dank für deine schnelle Antwort

[juhu]

Mein Reaktonsschema würde dann so aussehen...

2 4-Hydroxybenzaldehyd + Br2 --> 3-Brom-4-hydroxybenzaldehyd

3-Brom-4-hydroxybenzaldehyd + NaOCH3 ---> Vanillin + NaBr

CuBr ist ja nur der Katalysator und nicht an der Reaktion beteiligt oder ?

[Nobby]

Ja richtig.

[juhu]

Super vielen Dank

[juhu]

Gibt es einen Grund warum das Brim sich in der m - Stellung an das 4-Hydroxybenzaldehyd anlagert?

[Nobby]

Wie dirigiert denn eine Aldehydgruppe und auch eine Hydroxylgruppe? Was kann da nur rauskommen?

[juhu]

Das 4-Hydroxybenzaldehyd wirkt als starke säure und der -I - Effekt ist auch hoch.

Es liegt eine positive Ladung an dem O-Atom der OH-Gruppe vorliegt, welche Ladung vom H-Atom abzieht und dieses damit stärker polarisiert.
Wenn ich mir die Grenzstrukturen anschaue lagert sich das Br gegenüber der positiven Seite an

[Nobby]

OH dirigiert o,p und Aldehyd in m. Also die beste Stelle ist die 3 und 5 Position.

[juhu]

ja bei einem m Aldehyd aber ich denke das p- Aldehyd ist vorgegeben.

und die Frage ist warum sich das Br an 3 Anlagert

[Nobby]

Du hast es noch nicht geblickt. Es geht nicht um die Stellung der Aldehydgruppe , also ein 3 oder 4 Aldehyd. Von der Blickrichtung der Aldehydgruppe, die die Position 1 hat ist es 3 für das Brom. Vom Blick der OH-Gruppe( Phenol) ist es 2' oder 6' was aber auch 3 oder 5 vom Aldehyd ausgesehen entspricht.

[juhu]

Ach so ... ja das stimmt natürlich an das hab ich gar nicht gedacht...

+M‐ Substituenten lenken das Elektrophil in die ortho‐und para‐Positionen: ‐NH2,NR2, ‐OH,

und

M‐Substituenten verringern generell Reaktivität und lenken das Elektrophil in die meta‐Position :‐CH=O, ‐CR=O, ‐CO2R, ‐NO2,

Jetzt hab ich OH das eigetlich in die para-Stellung lenkt und CH=O das in die meta Stellung lenkt oder?

[Nobby]

Ja, aber para ist besetzt, daher nur ortho.