Diels Alder an Heterocyclen

[Morpheus]

Hallo!
Kann mir jemand erklären, warum Diels Alder Reaktionen nur bei einigen der folgenden Heterocyclen glatt verlaufen (Cyclopentadien, Tiophen, Pyrrol, Furan). Auf welche Weise korreliert die EN des Heteroatoms mit der Aromatizität und dadurch mit der Reaktivität für Diels A.?
Gruss, Morpheus

[AV]

Naja, den Grund hast Du unten schon genannt ... die Heterocyclen, die Du genannt hast (Cyclopentadien ist übrigens ja wohl keiner und macht im Übrigen wunderbare Diels-Alder sogar mit sich selbst!) sind aromatisch. und eben die Aromatizität geht bei der Diels-Alder-Reaktion verloren. Deshalb läuft die Reaktion weniger gut ab.
Der aromatische Charakter ist aber umso schwächer, je elektronegativer das Heteroatom, da dieses das freie Elektronenpaar weniger bereitwillig in die pi-Konjugation abgibt.
Daher sollte die Reaktivität von Thiophen über Pyrrol zu Furan abnehmen ... Cp ist am reaktivsten (de facto liegt es bei Raumtemperatur als Dimer - also Produkt einer DA-Reaktion - vor.