Probleme mit Diels-Alder

[Gast]

Hi, ich hab' da ein praktisches Problem mit einer Diels-Alder-Reaktion.


Ich will an p-Benzochinon ein Äquivalent Cyclopentadien addieren, wofürs bereits einige Literaturvorschriften gibt. Die Leute kippen in diesen Fällen zu einer gekühlten Suspension des Chinons in Methanol einfach das frisch destillierte Cp rein, die Reaktion soll dann angeblich sofort bzw. beim Erwärmen auf Raumtemperatur anspringen (starke Erwärmung, Aufklaren des Kolbeninhalts, nahezu vollständige Entfärbung) - was bei mir aber in keinem Fall funktioniert !

Auch Hochheizen hat nix gebracht; nach etwa zwei Stunden Rückfluß fällt aus der unverändert braunen Brühe das reine Chinon wieder aus.

An den Chemikalien kanns eigentlich nicht liegen, beide Edukte sind frisch gekauft, das p-Benzochinon (Riedel-de-Haen) hab ich sogar mal aus Methanol umkristallisiert, das Cp (Fluka) mit Vorlauf und Rückstand im Sumpfkolben destilliert, um den notorischen Sabilisator auch garantiert nicht im Ansatz zu haben.

Hat vielleicht jemand eine Idee, warum das bei mir einfach nicht klappen will?

Danke im Voraus!

[Fine]

Hi,

ich denke, dass Deine Diels-Alder-Reaktion nicht so gut klappt, weil dein Cp eigentlich ziemlich DA unreaktiv ist (kein besonders elektronrnreiches Dien). Den einzigen Tip den ich für Dich hätte, wäre, das Zeug bei RT über Nacht zu rühren. Also 24h wären ganz gut... Dann mal sehen, was so passiert. Ich habe allerdings auch drei Ansätze gemacht, ehe das so richtig geklappt hat. Was ausserdem ganz gut ist, dabei wirklich so exact wie möglich auf die Stöchiometrie zu achten...

Viel Erfolg und ran da.

Fine

[vogel]

Ich hatte nen Diels Alder mit Cyclopentadien und Maleinsäureanhydrid gemacht, ging astrein.

MSA in Benzol suspendiert, unter Eiskühlung CP eingetragen und 30 min gerührt. Dann mit Petrolether verdünnt und 2 Stunden bis zur vollst. Kristallisation stehengelassen.

Vielleicht liegts am LM?

vogel

[das biest]

Wie hast Du denn das "frisch destillierte" Cp ins Reaktionsgefäß überführt?

Du solltest es entweder direkt aus dem Kühler in die Suspension tropfen lassen oder im Kältebad (Ethanol/Trockeneis halte ich für angebracht) zwischenlagern.

Grüße

Das Biest

[Gast]

Das Cp war wirklich ganz frisch destilliert: nachdem bis auf den Sumpf (wegen Stabilisator, s. o.) die letzten Tropfen in der Vorlage waren, hab ich den Kolben ins Eisbad gepackt. Abwiegen und Überführen des Cp in einem ebenfalls im Eisbad gelagertem Becherglas, dann wie in den Literaturvorschriften zum ebenfalls gekühlten p-Benzochinon.

Also insgesamt lagen zwischen dem Destillieren (bis also der Mittellauf komplett in der Vorlage war) und der Zugabe des Cp zur Reaktionsmischung weniger als drei Minuten - Resultat war aber das altbekannte Nicht-Anspringen.


@ vogel: hab die Reaktion jetzt auch mal in Benzol gemacht, wieder kein Erfolg (trotzdem Danke für den Tip!)