Reaktion Fettsäure Wasserstoffperoxid

[Gast]

Hallo,
ich suche nach der Reaktion von Linolsäure mit angesäuerter Wasserstoffperoxidlösung. Warum genau muss die Lösung angesäuert sein?
Danke!

[Nobby]

Linolsäure wird zu Hydroperoxiden umgesetzt. Für die Reaktion werden Protonen gebraucht, daher ansäuern.

https://data.epo.org/publication-server ... ument.html

https://www.uni-muenster.de/imperia/md/ ... os_sw6.pdf

[Gast]

Danke! Ich bin noch etwas verwirrt mit der genauen Darstellung der Reaktionsgleichung bzw. dem Reaktionsschemata. So wie ich das jetzt verstehe, handelt es sich bei der Lipidperoxidation also um eine Kettenreaktion, die in Gang gesetzt wird? Wasserstoffperoxid bildet dann OH Radikale? Kann die Reaktion dann an beiden Doppelbindungen stattfinden?

[chemiewolf]

wie kommst du darauf, dass das eine Kettenreaktion ist?
Und ja, prinzipiell kann Wasserstoffperoxid mit allen Doppelbindungen in der Kette reagieren.

[Gast]

Handelt es sich bei der Lipidperoxidation nicht um eine radikalische Kettenreaktion? So finde ich es in der Literatur

[chemiewolf]

Handelt es sich bei der Lipidperoxidation nicht um eine radikalische Kettenreaktion?

nein, siehe die links von Nobby. Da werden viele Beispiele für die Oxidationen gezeigt

[Chemik-Al]

Handelt es sich bei der Lipidperoxidation nicht um eine radikalische Kettenreaktion?

nein, siehe die links von Nobby. Da werden viele Beispiele für die Oxidationen gezeigt

Die biochemische Lipidperoxidation verläuft radikalisch und ist dort eine Kettenreaktion:https://de.wikipedia.org/wiki/Lipidperoxidation .
In den links von Nobby sehe ich kein Beispiel für die angefragte Reaktion von H2O mit Linolensäure im sauren Bereich.
Dort sind u.a. enzymatisch katalysierte Reaktionen zur Bildung von Hydroperoxiden beschrieben,bzw. allg. Reaktionen von reaktiven Sauerstoffspezies,aber nicht H2O2.
Dagegen bekannt sind die Epoxidierung von ungesättigten Fettsäuren mit H2O2 in Gegenwart von Ameisen- oder Essigsäure:
https://de.wikipedia.org/wiki/Prileschajew-Reaktion .

Chemik-Al.

[chemiewolf]

Die biochemische Lipidperoxidation verläuft radikalisch und ist dort eine Kettenreaktion:

das kommt darauf an, die radikalische Kettenreaktion kommt erst in Gang, wenn alle Antioxidantien, die die Kettenreaktion unterbrechen, aufgebraucht sind. Hier war nach der Reaktion mit Linolsäure gefragt. Solange sie vorhanden ist findet keine Kettenreaktion statt.

[Chemik-Al]

Hallo chemiewolf!
Aus akademischem Interesse:hast du eine Literaturstelle,wo genau diese Umsetzung von Linolensäure mit Wasserstoffperoxid und einer Säure(?)
beschrieben wird,ohne Enzyme oder Katalysator?
Vermutlich soll die Bildung der oben genannten Hydroperoxide formuliert werden,da wäre meiner Ansicht nach hier zuerst die Bildung der Hydroxyl-Radikale zu nennen.
Da hat man dann eine radikalische Substitution in Allyl-Position.Ansonsten sind Epoxidierungen nur mit Persäuren zu finden,die Bildung von Alkylhydroperoxiden(aus Alken + konz. Wasserstoffperoxid + Schwefelsäure) gelingt nur bei bestimmten Alkenen.

Chemik-Al.

[chemiewolf]

Leider nein.

[Chemik-Al]

Alles klar,vielleicht kommt vom TES ja noch mal input .

Chemik-Al.