von alpha » 11.04. 2006 18:03
Der gute alte Bürgi-Dünitz-Winkel... Ja, den habe ich unter den Tisch gekehrt - weil ich nie eine Begründung für ihn erhielt! - Aber wenn du sagst, das sei sterisch viel besser für den Angriff, so glaube ich dir das.
Was jedoch deine, AV, andere Aussage betrifft, möchte ich dir nur halb recht geben: Die richtige Hälfte: Ja, es ist doch die N-Boc-Gruppe, die als "L" genommen werden sollte. Aber: Nein, es ist nicht die Grösse, die entscheidend ist: Grösse ist bei Cram-Produkt entscheidend.
Für Felkin-Anh ist es hingegen die "electron-withdrawing-group", klassischerweise ein Sauerstoff oder Stickstoff am alpha-C-Atom zur Carbonylgruppe, hier ein Stickstoff. Dass der Stickstoff die Elektronen (offensichtlich, sonst wäre die Antwort ja nicht (S,R)...) stärker anzieht, als der bromierte Aromat, erkläre ich mir dadurch, dass der Stickstoff, geschützt mit Boc eine positive Partialladung trägt und der Bromsubstituent erst noch meta steht, also seine Wirkung am wenigsten ausüben kann... Irgendwie so, würde ich es mir jetzt zurechtlegen...
Grüsse
alpha
Der gute alte Bürgi-Dünitz-Winkel... Ja, den habe ich unter den Tisch gekehrt - weil ich nie eine Begründung für ihn erhielt! - Aber wenn du sagst, das sei sterisch viel besser für den Angriff, so glaube ich dir das.
Was jedoch deine, AV, andere Aussage betrifft, möchte ich dir nur halb recht geben: Die richtige Hälfte: Ja, es ist doch die N-Boc-Gruppe, die als "L" genommen werden sollte. Aber: Nein, es ist nicht die Grösse, die entscheidend ist: Grösse ist bei Cram-Produkt entscheidend.
Für Felkin-Anh ist es hingegen die "electron-withdrawing-group", klassischerweise ein Sauerstoff oder Stickstoff am alpha-C-Atom zur Carbonylgruppe, hier ein Stickstoff. Dass der Stickstoff die Elektronen (offensichtlich, sonst wäre die Antwort ja nicht (S,R)...) stärker anzieht, als der bromierte Aromat, erkläre ich mir dadurch, dass der Stickstoff, geschützt mit Boc eine positive Partialladung trägt und der Bromsubstituent erst noch meta steht, also seine Wirkung am wenigsten ausüben kann... Irgendwie so, würde ich es mir jetzt zurechtlegen...
Grüsse
alpha