Woodward-Hoffmann-Regeln; Cycloaddition

[redphosphor]

Hilfe!!! Habe eine Frage zu den Cycloadditionen bzw. den Orbitalsymmetrie-kontrollierten Reaktionen, die ja den Woodward-Hoffmann-Regeln unterliegen: Wie kann ich wissen, ob eine Reaktion möglich ist - konkret: wieso gibt es z.B. keine 3+3-Cycloaddition (oder doch-nur ich bin bis jetzt auf keine gestoßen...) - da gibt es doch zum einen die Erklärung über die 4n+2-Regel und zum anderen über die 4n-Regel, doch wieso gibt es dann 2+2-Cycloadditionen (photochemisch; n=0?) bzw. 3+2-Cycloadditionen? gebe zu das klingt verwirrt, aber das bin ich zur Zeit auch...
Bitte holt mich aus dem Zustand der Verwirrung 'raus!!!
redphosphor

[AV]

Du darfst vor allem nicht die Begriffe durcheinander bringen!
3+2-Cycloaddition bedeutet ja nicht, dass 3 Elektronen und 2 Elektronen involviert sind, sondern, dass das eine Fragment 3, das andere 2 Atome hat ... involviert sind auch hier 4+2, also 6 Elektronen ... man sollte das nicht umsonst besser 1,3-Dipolare Cycloaddition nennen

Der Trick bei allen Cycloaditionen ist aber ja, dass es pericyclische Reaktionen sind:
In einem Schritt laufen die beteiligten Elektronen in einer Art Ring umher, der ununterbrochen vom ersten Atom bis zum letzten laufen muss ...
bei 3+2-CA geht das .. da klappt das letzte Elektronenpaar auf das mittlere Atom der 3er-Gruppe ...
Immer, wenn eine Gruppe eine ungerade Anzahl von Atomen hat, muss zwangsläufig das letzte Elektronenpaar auf einem Atm lokalisiert werden, versuchs mal zu zeichnen ...
Wenn Du jetzt 2 Fragmente zusammenbringst, die jeweils 3 Atome haben, dann hast Du Gruppen, bei denen ein EP auf ein Atom lokalisiert wird-> Du hast keinen durchgängigen Elektronenfluss vom anfang zum Ende, also gar keine pericyclische Reaktion ...

[redphosphor]

Danke - mein Problem war wirklich, dass ich die Begriffe durcheinander gebracht habe! Jetzt ist alles klar - nochmal vielen Dank!!! Verliere manchmal den Blick für's Wesentliche...