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Reduktion von PdCl2dppf

Verfasst: 15.11. 2021 11:16
von Chemiestudent1
Moin ihr lieben,

ich hätte eine frage and der ich seit längerem verzweifle. vor einiger Zeit habe ich eine Pd-Katalysierte Kreuzkupplung durch geführt,
bei der [PdCl2(dppf)] als Präkatalysator eingesetzt wird. Der aktive Katalysator ist dann Pd0(dppf) ich verstehe nicht wie Palladium in dieser Reaktion reduziert wird. Kann mir da jemand helfen?
In der Reaktion waren noch folgende Verbindungen beteiligt:
Kaliumcarbonat, Arylhalogenid, Wasser, Kaliumcarbonat und so wie eine Organobor-Verbindung (dioxoboralanpyridin)
das ganze wurde in THF durchgeführt.

Ich würde mich sehr über eine hilfe freuen.

LG

Re: Reduktion von PdCl2dppf

Verfasst: 15.11. 2021 13:45
von Nobby
Was wurde denn gekuppelt. Die Reaktion mal aufschreiben .
Wenn Palladium reduziert wird muss ja was anderes oxidiert werden.

Re: Reduktion von PdCl2dppf

Verfasst: 16.11. 2021 13:16
von Chemik-Al
Mehr Details zur genauen Reaktionsführung/Vorschrift wären hilfreich.
Oft wird bei den palladium(0)-katalysierten Kreuzkupplungen(Heck,Suzuki..) die Reduktion des Pd(II)-Komplexe durch Überschuß an Phosphin-Liganden errreicht oder manchmal mittels Cosolvent Alkohol(z.B. Methanol-> Formaldehyd).

Chemik-Al.

Re: Reduktion von PdCl2dppf

Verfasst: 20.11. 2021 15:35
von Rem2
Möglich ist auch vermehrte Homokupplung des Organylsubstrates. Passiert auch in Gegenwart von O2...
Übrigens könnte man den Katalysator auch willentlich reduzieren (z.B. Mit Dibal-H) um mehr Ausbeute zu erhalten... https://www.organic-chemistry.org/named ... pling.shtm

Re: Reduktion von PdCl2dppf

Verfasst: 22.11. 2021 16:05
von Chemik-Al
Hallo Rem2.
Danke für die ergänzenden Hinweise,leider hat der TES bisher weder die Reaktion näher erklärt(es gibt doch so einige Palladium-katalysierten Kreuzkupplungen mit PdCl2(dppf) als Liganden,noch überhaupt eine Rückmeldung gebracht.
Bleibt der thread der Nachwelt als Einstieg in das Thema.

Chemik-Al.