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technische Thioharnstoff-Synthese

Verfasst: 21.11. 2008 10:22
von Gast
:?:
Hallo,

ich bin auf der Suche nach Informationen wie Thioharnstoff technisch hergestellt wird und welche Nebenprodukte dabei entstehen.
Hintergrund ist, wenn man Thioharnstoff in technischer Qualität kauft, sieht es meist gelblich aus und es bleiben Rückstände beim Lösen in Wasser.

Hat jemand eine Idee?

VG, Susann

Re: technische Thioharnstoff-Synthese

Verfasst: 21.11. 2008 21:02
von alpha
Hast du im Römpp schon nachgeschaut? - Mag gerade nicht, es selber machen, aber evt. später oder du machst es... Ansonsten wäre Ullmanns Lexikon auch ganz nützlich, aber dies habe ich leider gerade gar nicht zur Hand.

Grüsse
alpha

Re: technische Thioharnstoff-Synthese

Verfasst: 23.11. 2008 14:42
von Gast
Hallo Alpha,

danke für Deinen Hinweis. Allerdings habe ich den Römpp nicht zur Verfügung. Kann ich das online im Römpp recherchieren?

Susann.

Re: technische Thioharnstoff-Synthese

Verfasst: 23.11. 2008 21:11
von alpha
Wenn du Zugang zum Online-Römpp hast schon, wenn nicht - eben nicht. Weil mich jetzt nichts daran hindert, versuche ich es jedoch gerade mal für dich zu tun.
Römpp hat geschrieben:Die technische Herstellung erfolgt durch Umsetzung von Calciumcyanamid (Kalkstickstoff) mit Schwefelwasserstoff oder Schwefelwasserstoff liefernden Verbindungen.
Und damit ist wohl klar, woher der Schwefel kommt... Vielleicht ist es auch nicht soo klar? - Kann mich gerade nicht entscheiden, was unter "klar" zu verstehen wäre...

Re: technische Thioharnstoff-Synthese

Verfasst: 25.11. 2008 13:47
von Gast
Hallo,

Danke erst mal. Allerdings erklärt das nicht, warum ein cremefarbiger Niederschlag (Rückstand) zurückbleibt. Dieser Rückstand ist fein kristallin.

Susann.

Re: technische Thioharnstoff-Synthese

Verfasst: 29.11. 2008 09:27
von alpha
Fein kristallin? - Du meinst also, es sei kein elementarer Schwefel?

Re: technische Thioharnstoff-Synthese

Verfasst: 03.12. 2008 16:33
von Gast
Ja, es ist nicht gelb, so dass die Schlußfolgerung auf reinen Schwefel meiner Meinung nach falsch wäre.

Wie wird denn Calciumcyanamid technisch hergestellt (Ausgangsstoff für Thioharnstoff) ? Gibt es da Verunreinigungen, die dann bei der Thioharnstoff-Synthese im Endprodukt drin bleiben und erst beim Lösen von Thioharnstoff ersichtlich sind?

Susann.

Re: technische Thioharnstoff-Synthese

Verfasst: 03.12. 2008 23:44
von alpha
Also, lass mich noch im Ullmann nachschlagen:
Ullmann hat geschrieben:Production of thiourea is now carried out by treating technical-grade calcium cyanamide (CaCN2) with hydrogen sulfide or one of its precursors, e.g., ammonium sulfide or calcium hydrogen sulfide [19]. The calcium cyanamide must contain at least 23 % nitrogen and must be free from calcium carbide (CaC2), as otherwise explosive acetylene is liberated by water or hydrogen sulfide.

In Germany, thiourea is produced in a closed system by reaction of calcium cyanamide with hydrogen sulfide.
A reaction vessel is charged continuously with an aqueous suspension of calcium cyanamide and a mixture of hydrogen sulfide and carbon dioxide, such that the above reactions go to completion. The converted reaction mixture is removed continuously from the reactor and excess H2S is removed by stripping. Waste-gas from the reactor contains hydrogen sulfide, which is purified in a scrubber connected to the reactor.

The stripped thiourea solution is filtered to remove the precipitated calcium carbonate formed as one of the reaction products. The filtrate is evaporated in vacuum and thiourea is crystallized by cooling. It is filtered, washed, and dried in an air stream.
The German producer gives the following specification for the standard product:

Thiourea ≥ 99.0 %
Water ≤ 0.30 %
Ash ≤ 0.10 %
Rhodanide (SCN–) ≤ 0.15 %
Other N- containing compounds ≤ 0.5 %
Iron ≤ 10 mg/kg
Ob es etwas mehr Eisenthiocyanat oder zumindest teilweise isothiocyanat (und noch etwas Calciumcarbonat oder so drin hat?

Noch zum Calciumcyanamid:
Ullmann hat geschrieben:Calcium cyanamide is produced from calcium carbide and nitrogen gas by an exothermic solid nitrogenation at 1000°C. It is used as a slow release nitrogen fertilizer with beneficial side effects against soilborne deseases. In chemical industry, it is the base for cyanamide and thiourea chemistry.

Cyanamide is a fairly stable, toxic substance obtained from calcium cyanamide by reaction with water and carbon dioxide. It has vast applications in industrial nitrogen organic chemistry, and is also directly used as a plant protection agent.
Industrial-grade calcium cyanamide contains, in addition to CaCN2, ca. 20 % CaO and 10 – 12 % free carbon, which gives the product its gray-black color. It also contains a small amount of nitrides formed from silica and alumina. The total nitrogen content varies from 22 to 25 %, depending on the raw materials used. Of the total nitrogen, 92 – 95 % is present as cyanamide and 0.1 – 0.4 % as dicyandiamide; the remainder is present as nitrides.
Auch nicht gerade aufschlussreich...


Grüsse
alpha