MO-Theorie

[Morpheus]

Habe ein paar Fragen zu MO_Diagrammen oktaedrischer Komplexe:

1.) Das MO Schema wird gebildet aus s-,p- und d-Orbitalen des Zentralatoms (a1g, t1u und t2g+eg), sowie den 6 Liganden (a1g, t1u und eg). Ich verstehe nicht, wo bei einem Liganden wie NH3 die eg-Orbitale herkommen? a1g steht für das s-Orbital, t1u für die drei p-Orbitale, was aber sind die beiden eg-Orbitale? d-Orbitale und zwar x2-y2, z2 können es doch nicht sein. Oder?

2.) Woher weiss ich, welche Liganden "Pi"-Akzeptoren bzw. "Pi"-Donoren sind?

3.) zum Abschluss noch: wofür steht genau der index (1, 2) am Orbitalsymbol (z.B. t2g, a1g, etc).

Vielleicht ist ja ein Komplex-Experte unter Euch, der mir helfen kann. Grüße, Morpheus...

[BJ]

Bei den Liganden müssen aus den Orbitalen der einzelnen Moleküle mittels Linearkombination zunächst Ligandgruppenorbitale gebildet werden, welche dann entsprechende Symmetrien besitzen.

Pi-Akzeptoren haben leere Orbitale, Pi-Donoren deren gefüllte. (Bezogen auf Orbitale die Pi-Bindungen ausbilden)

Zu den Zahlen:
a1 und a2 sind zwei verschiedene Symmetrien, genauso wie t1 und t2.
(Dafür brauchst du etwas Einsicht in die Gruppentheorie)

[Cabrinha]

zu Pi-Akzeptoren: das ist z.B. der Grund, Warum CArbonyl und Cyanid gute (bombenfeste) Liganden darstellen.
Sie sind Pi-Donatoren und Akzeptoren gleichzeitig.... zum einen bilden die Pi-e des Liganden eine koord. Bindung zum Zentralion (z.B. mit den eg's bei Fe(III)low-spin), wohingegen die t2g's mit den antibindenden Pi*-Orbitalen eine Bindung eingehen können, was sich durch eine Schwächung (Frequenzverminderung der IR/Raman-Schwingung?....Absenkung der bindungsordnung) der Mehrfachbindung äußert.

War das wirklich eine Frequenzminderung? oder Erhöhung? Bin mir nicht sicher alpha....

[alpha]

Nicht so wenig Selbstvertrauen!
Scheint doch zu stimmen, Cabrinha: Je stärker die Bindung, desto mehr Energie brauchst du um sie zu verändern (zur Schwingung anzuregen). Also umgekehrt: je schwächer die Bindung, desto geringer die Schwingungsfrequenz, da ja Frequenz und Energie proportional sind...


Grüsse
alpha