Umsetzung Bromid und Iodid mit H3PO4

[furu292]

Hallo zusammen

ich hoffe ihr könnt mir helfen

Wieso sind HBr und HI gegenübe konz. Schwefelsäure nicht oxidationsstabil? Was heisst das genau? Und wieso ist Phosphorsäure besser für eine Umsetzung von z.Bsp. KBr?

Danke bereits im Voraus!

lg

[Auwi]

Das Standard-Redoxpotential von Sulfationen beträgt zwar
"nur" +0,20 V
Zugrunde liegt die Redoxgleichung:

In konzentrierter Schwefelsäure wird dieses Gleichgewicht wegen der wasserbindenden Wirkung und dem höheren Angebot an H+ und Sulfationen weiter nach links verschoben werden, wodurch das Redoxpotential erhöht wird.
Unter solchen Bedingungen, insbesondere auch noch bei erhöhter Temperatur, ist dann eine zumindest teilweise Oxidation von Bromid bzw Iodid zu Brom und Iod möglich. Um Bromwasserstoff bzw Iodwasserstoff durch eine stärkere Säure "auszutreiben", bietet sich die Phosphorsäure an, weil sie diese oxidierende Wirkung nicht in dem Maße besitzt.

[kaka]

Um Bromwasserstoff bzw Iodwasserstoff durch eine stärkere Säure "auszutreiben", bietet sich die Phosphorsäure an, weil sie diese oxidierende Wirkung nicht in dem Maße besitzt.

HI und HBr sind die Ks - Werte betreffend um 11 bzw. 9 Zehnerpotenzen "stärker" als die Phosphorsäure. Wenn man also HI oder HBr "austreiben" will, dann kann man entweder die höhere Flüchtigkeit ausnutzen oder eine andere hinreichend ausgeprägte Verschiebung des Gleichgewichts benutzen. Womit ich nicht behaupte, dass man es durch Kochen der Lösung schaffen würde.